Falls das Wasser nicht durch beide Boiler zirkulieren kann (sollte so wie ich den Aufbau denke verstanden zu haben eigentlich nicht möglich sein) würde ich durch ein Magnetventil keine deutliche Besserung erwarten, eher durch einen thermisch nicht so gut leitenden Wasserweg (evtl. dünner und nicht zu kurz, z.B. PTFE-Schlauch).

Wenn beide Boiler nahe beieinander sind reduziert ein warmer Vorheizboiler vielleicht auch den Wärmeverlust des Brühboilers und wirkt dadurch als Störung für den PID. Vielleicht ist es möglich einen Überschwinger beim ersten Aufheizen in Kauf zu nehmen (bis der Brühkopf durchgewärmt ist sollte sich das gegeben haben) und den PID auf den Betrieb bei warmem Vorheizboiler neu zu optimieren.